常用催化剂—-pd(dppf)cl2_凯茵工业添加剂

【名称】dichloro[1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene]palladium(ii),
             二氯[1,1'-二(二基膦)二茂铁]钯

【分子式】 c34h28cl2fep2pd

【分子量】731.72

【ca登录号】[72287-26-4]

【缩写和别名】pdcl2(dppf)

【物理性质】带微红的褐色固体，mp 265~268oc。溶于、thf和。

【制备和商品】pdcl2(dppf)已商品化，各大试剂公司都有销售。

【注意事项】该试剂具有刺激性，应在惰性气氛下保存。

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pdcl2(dppf)作为催化剂主要用于催化交叉偶联反应。

与其它的pd(ii)和ni(ii)配合物类似，pdcl2(dppf)能有效催化卤代烯烃、卤代芳烃或三氟甲基磺酸基芳烃与格氏试剂间的交叉偶联反应，实现碳-碳键的形成。乙烯基溴与s-bumgcl 在pdcl2(dppf)催化下能完全反应得到偶联产物 (式1)[1]，但用其它pd催化剂则会导致异构产物和还原副产物。

虽然普通pd 催化剂不具有活化有机硫化合物的能力，但pdcl2(dppf)能实现甲基硫化物与芳基格氏试剂间的交叉偶联反应 (式2)[2]。溴代噻吩与噻吩格氏试剂在pdcl2(dppf)催化下能得到具有光敏性的三噻吩化合物，并且底 物中的甲基硫取代基不会发生反应 (式3)[3]。【kumada偶联反应】

pdcl2(dppf)也被发现能催化碘-锌交换反应，得到烯烃的分子内碳锌化反应 (式4)[4]。

pdcl2(dppf)试剂也能催化stille反应和suzuki反应，如乙烯基锡与芳基三氟甲基磺酸间的交叉偶联反应，得到分子内成环产物 (式5)[5]，或是芳基锡与芳基三氟甲基磺酸在co氛围下的交叉偶联反应，得到芳基酮化合物 (式6)[6]。【插羰反应制备羧酸及其衍生物实例】

pdcl2(dppf)也能用于三甲基硅基炔的氢酯化反应，得到共轭的乙烯基硅化合物 (式7)[7]。

参 考 文 献

1. (a) hayashi, t.; konishi, m.; kumada, m. tetrahedron lett.,1979, 1871. (b) hayashi, t.; konishi, m.; kobori, y.; kumada,m.; higuchi, t.; hirotsu, k. j. am. chem. soc., 1984, 106,158.
2. pridgen, l. n.; killmer, l. b. j. org. chem., 1981, 46, 5402.
3. (a) rossi, r.; carpita, a.; ciofalo, m.; lippolis, v.tetrahedron, 1991, 47, 8443. (b) carpita, a.; rossi, r.;veracini, c. a. tetrahedron, 1985, 41, 1919.
4. stadtmuller, h.; lentz, r.; tucker, c. e.; studeman, t.;dorner, w.; knochel, p. j. am. chem. soc., 1993, 115, 7027.
5. luo, f.-t.; wang, r.-t. tetrahedron lett., 1991, 32, 7703.
6. echavarren, a. m.; stille, j. k. j. am. chem. soc., 1988, 110,1557.
7. takauchi, r.; sugiura, m.; ishii, n.; sato, n. chem. commun.,1992, 1358.
转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著