4-溴-2,3-二甲基甲醚的制备及应用_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1][2]

4-溴-2,3-二甲基甲醚是一种有机化学中间体，一般由2,3-二甲基甲醚溴代得到，溴代试剂可以选择溴素或nbs。

制备^[1-2]

方法一、

将br₂（5.3g，33.2mmol）在ccl₄（15ml）中的溶液加入到中间体2,3-二甲基甲醚（4.1g，30.2mmol）在dcm（100ml）中的溶液中，并将所得溶液搅拌1小时。 浓缩反应混合物并通过色谱法纯化，得到1.7g（26％）中间体4-溴-2,3-二甲基甲醚。¹hnmr（dmso-d6）：7.33（d，j = 8hz，1h），6.58（d，j = 8hz，1h），3.78（s，3h），2.36（s，3h），2.19（s，3h）。

方法二、在0℃下，向2,3-二甲基甲醚（13.6g，100mmol）的5ml ch₃cn溶液中加入nbs（18.7g，105mmol）。在室温下搅拌反应3小时后，减压蒸发溶剂并加入ccl₄。过滤固体，用ccl₄洗涤，除去溶剂。产率为98％，为无色油状物。¹h nmr（cdcl₃,400mhz）δ= 7.36（d，j = 8.8hz，1h），6.61（d，j = 8.8hz，1h），3.81（s，3h），2.39（s，3h），2.23（s，3h）；¹³c nmr（cdcl₃,100mhz）δ= 156.6,136.8,129.6,127.0,116.3,109.3,55.6,19.8,12.8; ftir（kbr，neat，cm^-1）：ν3336,2935,1572,1460,1260,1106,796,585;hrms（esims，m/z）计算值c9h12bro [m + h] ⁺ 215.0066，实测值215.0062。

应用^[1]

4-溴-2,3-二甲基甲醚可作为中间体合成其他化合物，举例如下：将中间体4-溴-2,3-二甲基甲醚（1.5g，7mmol）溶于acoh（9.2ml）和h₂o（1.6ml）中。 在5℃冷却后，逐滴加入在acoh（3.6ml）中的发烟hno₃（0.49ml）。 将混合物在5℃下搅拌15分钟，加入h₂o，并用dcm萃取混合物。将有机层用h₂o洗涤，干燥（na₂so₄），浓缩，并通过色谱法（ea/己烷）纯化，得到1.2g（66％）中间体37c。lc[m/z] c9h10brno3的计算值：259.0；实测值：259.0。 发现261.1 [m + h] ⁺，

主要参考资料

[1] pct int. appl., 2018045246, 08 mar 2018

[2] organic letters, 16(7), 1996-1999; 2014