3-硝基甲酰胺的制备方法_凯茵工业添加剂

概述【1】

3-硝基甲酰胺，又叫间硝基甲酰胺，是一种有机中间体，可由3-硝基甲醛或间硝基甲腈制备得到。

制备【1-2】

一、

将100mg间硝基甲醛、56mg盐酸羟胺、259mg碳酸铯溶于1.5ml二甲基亚砜和0.5ml 水的混合溶液中，在100℃下搅拌7小时后，加入8mg醋酸钯，继续搅拌12小时。tlc监 测反应。反应结束后，将反应液冷却至室温，并加入适量水。用萃取，取有机层， 干燥，抽滤，减压蒸除溶剂，得粗产物。经柱层析分离纯化，得到63mg中间体间硝基甲 酰胺，产率57%。
1h-nmr(400mhz,methanol-d4):δ8.78–8.72(m,1h),8.41(m,j=8.2,2.2,1.0hz,1h), 8.30–8.25(m,1h),7.74(t,j=8.0hz,1h).

二、

反应管中依次加入csoh·h2o(0.0336g,10mol%)和间硝基甲腈(2 mmol)，再加入氨水(1.0ml)为溶剂,反应管密封后加热到100°c反应1h。 gc‑ms测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率75%。1h nmr(500mhz,d6‑dmso):δ8.69(d,j=2.0hz,1h),8.39(b,1h),8.36(d,j=8.0 hz,2h),8.31(d,j=7.5hz,1h),7.77(m,1h),7.73(b,1h).13c nmr(125.4mhz, d6‑dmso):δ165.8,147.8,135.7,133.8,130.1,125.9,122.2.ms(ei):m/z(%)167 (6),166(67),151(8),150(100),105(3),104(33),103(8),92(17),77(14),76(54), 75(32),74(32),73(6),65(26),64(6),63(9),62(5),53(4),52(5),51(26),50(52), 46(20),44(50),39(9),38(8),37(5),30(31).

三、

通用方法如下：3-硝基甲酰胺的合成参照下述4-硝基酚的合成。向酚（1mmol）的二氯甲烷溶液中加入69％硝酸（1mmol）和1mmol过渡金属配合物（[co（nh3）5cl] cl2）， 将反应混合物在室温下搅拌2小时。 通过tlc监测反应进程。 在通过tlc指示反应完成后，将反应混合物用碳酸钠溶液处理。 用二氯甲烷萃取反应混合物。 分离有机层，用钠干燥，蒸发，得到粗产物。 将粗产物在硅胶上纯化，得到4-硝基酚作为产物。 3-硝基甲酰胺，收率82％。

参考文献

【1】cn201410027159.2n,n-双取代并氮杂环-2-胺类化合物及其用途

【2】 cn201210357102.x 一种由腈制备酰胺的方法【3】from synthetic communications, 41(19), 2946-2951; 2011