催化剂_聚氨酯催化剂_聚氨酯催化剂信息网 产品应用 联苯乙酮的应用_凯茵工业添加剂

联苯乙酮的应用_凯茵工业添加剂

广告位

背景及概述[1][2]

联苯乙酮是联苯乙酸合成中间体,联苯乙酸是一种良好的非甾体类抗炎药,是布洛芬的有效代谢物,其于1986年首先在日本上市是临床上用于治疗风湿性疾病的基本对症药物。目前联苯乙酮通用的合成方法具有原料不易得且毒性大、操作复杂、收率低等缺点。

联苯乙酮(Ⅰ)是合成联苯乙酸的重要中间体之一,其纯度直接影响联苯乙酸的纯度,其杂质会最终带入产品中很难去除,多次反复精制,也很难达到预期效果,因此,制备高纯度联苯乙酮对联苯乙酸的制备起着极其重要的作用。

应用[3]

联苯乙酮是一种重要的精细化工中间体,广泛地应用于农药、医药等的化学合成。其见诸文献报道的合成方法很多,如卤代苯乙酮偶联法,氧化法,a一卤代酮脱卤法,联苯乙酰化法等,但就原料是否易得、工艺是否简便因而是否易于实现工业化生产来说,则一般采用联苯乙酰化法。

1.制备联苯乙酸:

将100g联苯乙酮、176g Na2S2O4、500mL吗啉和14.7g NaS.9H2O加入3L三口瓶中,控制温度为110±2℃,搅拌反应4h,然后冷却至室温,加入400mL 5%的NaOH水溶液和1000mL70%的乙醇溶液,反应3h,冷却至室温,抽滤,将滤液用浓盐酸调pH至2~2.5,过滤得到100g联苯乙酸粗品,将粗品与乙醇水溶液按1∶1进行重结晶,冷却至0℃放置9h,过滤,得到81g联苯乙酸成品,收率为74%,m.p:158~160℃。

2.对吗啉硫代酰甲基联苯的制备

将联苯乙酮1650kg(8.4mol)与升华硫438g(13.7mol)及26350ml(30.2mol)吗啉加入反应瓶中,搅拌下加热至回流,反应7h,降温至80℃,再加入10000ml甲醇,继续搅拌0.5小时,过滤,滤瓶用2000ml甲醇洗涤两次,干燥,得2293g类白色固体缩合物,收率95%,熔点137~139℃。

制备[2]

方法一:

(1)将联苯1542g(10mol)醋酐1021g(10mol)、4-二甲氨基吡啶(15.42g)和二氯甲烷(20000ml)混匀待用。

(2)将三氯化铝2825g(21.2mol)和27000ml二氯甲烷混合,冷却到-10℃~-20℃搅拌均匀,保持-10℃~-20℃搅拌下滴加上述联苯、醋酐、4-二甲氨基吡啶和二氯甲烷的混合溶液,滴加时间为60~90分钟,保持此温度反应1~2小时,在-10℃~-20℃下缓慢滴加盐酸溶液,水洗三次,无水硫酸镁干燥,减压蒸除二氯甲烷,得类白色固体(2)1.831kg。收率93.3%,熔点121~123℃。

方法二:

向1L三口瓶中加入500mL二氯甲烷,再加入100g联苯和112g无水AlCl3,然后在氮气保护下,缓慢加入50mL乙酰氯,且在冷井冷却下控制滴加时温度为0~5℃,滴加完毕保持0‑5℃反应3h,将反应物倾入到1500mL冰水混合物中,分出有机层,水层用二氯甲烷500mL*2萃取两次,合并有机层,用干燥剂无水Na2SO4进行干燥,滤除干燥剂,将滤液减压浓缩至干,得到132g联苯乙酮,收率为95.5%,m.p:117~119℃。

方法三:

在2000ml反应瓶中加入231(g)联苯,300(g)三氯化铝,1300ml4#溶剂。在46℃下滴加141(g)乙酰氯,滴完后维持温度反应3小时。然后将反应液倒入2700ml含絮凝剂16%的水液中,加入5(g)活性炭搅拌15分钟后过滤。滤饼用50ml@2的水洗涤两次,洗液同原滤液合并用分液漏斗分去水层,有机层用500ml@2水洗涤两次,取样分析联苯转化率为100%,然后蒸馏回收4#溶剂,残余料液趁热倒入1400ml甲醇中,冷却结晶。过滤得4)联苯乙酮278(g),母液蒸馏回收甲醇,残液冷却结晶过滤,滤饼用少量甲醇洗涤得11(g)联苯乙酮。联苯乙酮合计得289(g),总收率98.3%。产品熔点:119)120e(mp118-120e),用气相色谱内标法测得4)联苯乙酮含量99.8%。

主要参考资料

[1] 李桂芝, & LIGui-zhi. (2000). 联苯乙酮缩氨基硫脲及其铜(Ⅱ)配合物对稻瘟病菌的抑菌活性研究. 曲阜师范大学学报(自然科学版), 26(1), 88-90.

[2] 辜高龙, 宋夏辉, 方卫红, & 王文明. (2006). 4-联苯乙酮合成工艺研究. 江西化工(3), 79-80.

[3] 郭官安. (2010). 微波辐射法合成联苯乙酸的工艺研究. (Doctoral dissertation, 武汉科技大学).

本文来自网络,不代表"聚氨酯催化剂网"立场,转载请注明出处。若有侵权,请联系我们,马上删除处理!https://www.dmaee.net/archives/14395

作者: admin

上一篇
下一篇
联系我们

联系我们

183 0190 3156

在线咨询: QQ交谈

邮箱: Hunter@newtopchem.com

工作时间:周一至周五,9:00-17:30,节假日休息

关注微信
微信扫一扫关注我们

微信扫一扫关注我们

关注微博
返回顶部
首页
找样品
产品
联系